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韩芸汐从太后寝殿离开时，在回廊正好遇见秦王，身边婢女赶紧提醒韩芸汐对秦王行礼。韩芸汐没有看到秦王的脸，而秦王走过韩芸汐时，总感觉有点眼熟。回到韩府，韩从安说秦王大胜而归，太后却催着完婚，他觉得秦王有和陛下抗衡之势，劝韩芸汐千万不可嫁入秦王府。韩芸汐却执意要离开韩府，韩从安很是无奈，自言自语道希望韩芸汐不要怪他，自己是一定不会让韩芸汐被卷进去的。
太子在万艳阁喝花酒，属下前来向他汇报消息，他顿时大怒。万艳阁的雨泽姑娘见太子这般愤怒，建议太子可以去找顾先生。太子很快来到药鬼谷，提起顾七少之前给他演示过的毒蚊，请顾七少用毒蚊帮忙找到小毒蛊人的下落，他还拿出装有小毒蛊人血的血滴瓶让顾七少施法。此时的小毒蛊人因无法控制自己打伤了秦王的手下，幸得秦王及时赶来稳住小毒蛊人，并将仅剩的一颗解药给小毒蛊人服下。这个藏身之处已经暴露，秦王安排西风马上带着小毒蛊人转移。
顾七少根据飞出去的毒蚊带回来的消息画出了劫走小毒蛊人的画像，太子看了很惊讶，嘀咕着怎么会是皇叔。顾七少听见了，意外那人竟然就是大名鼎鼎的秦王，只是不明白太子为何如此惧怕秦王。秦王过几日马上就要大婚，顾七少很快安排白苏将一封信送去万艳阁。
太子很快向国舅汇报此事，国舅没想到秦王也有夺毒宗争天下的野心。秦王劫走毒蛊人却不敢公示天下，而陛下对秦王颇为忌惮，国舅准备刺杀秦王龙非夜。再过几日秦王大婚，正是防守薄弱之时，是下手的最好时机。
今日是韩芸汐大婚，她看着那本毒蛊经录，思绪飘到那日见到龙非夜的情景。韩芸汐突然咳出血，姨娘无意中提起那些药都是老爷熬的，怎么就不见好。韩芸汐顿时明白是父亲一直在给她下毒很是失望，只是她今日必定要出嫁，请姨娘帮忙熬一些药暂时压制毒性。
在秦王府的龙非夜无意间发现家中出现一名黑衣人，他一路追击黑衣人来到大理寺的屋顶。侍卫看见像是秦王，赶紧向大理寺大人汇报，却不料大人已经被人下了毒手。黑衣人引秦王来到一片树林里，此时蒙着面具的顾七少出现，他吹起笛子，顿时一群毒蚊围攻秦王。顾七少趁机将笛子中的毒针射向秦王的胸膛，秦王中毒倒地。
韩芸汐从房间里走了出来，父亲韩从安没想到韩芸汐还是要嫁到秦王府，直言她身上的毒除非毒宗在世，否则满京城只有他能解。韩芸汐很是失望，父亲这是承认在给自己下毒，她发誓无论自己以后幸或不幸都跟父亲无关，与父亲恩断义绝。
韩芸汐坐上喜轿前往秦王府，突然体内毒性发作，她又咳出了血，血滴在了母亲的手镯上，她因此来到解毒空间，看见了失传已久的寒伤医典，明白神幽草能治好她脸上的毒疮，只是父亲偷换了她的药，此时的她在解毒空间里为自己解了毒，脸上的毒疮也消失不见。
送亲队伍很快来到秦王府门口，宜太妃以吉时已过不能娶亲为由让她回去。送亲队伍欲抬着喜轿打道回府，机智的韩芸汐以抗旨为由留了下来，她从喜轿里走出来，帅气地掀掉红盖头走向宜太妃。韩芸汐走进秦王府，她没看见秦王来迎亲，指责秦王这是在抗旨。宜太妃很无奈，秦王不在府中，她可不能落下抗旨的罪名，只能安排下人将韩芸汐带进婚房。与此同时，中毒受伤的秦王又遭一群黑衣人追杀。
洞房花烛夜，韩芸汐一人独守婚房。半夜，受伤又中毒的龙非夜来到婚房。韩芸汐不知道眼前的这个男人就是她今日所嫁之人天宁国秦王龙非夜，想到他是那日在悬崖峭壁遇到的男人，怀疑他是一路追杀自己到的秦王府。心中庆幸脸上的毒疮没有了，而她当时也还戴着面纱。
龙非夜中毒不浅，如今人事不省，韩芸汐想着自己若是刚嫁进来，秦王府就出人命，就不能在秦王府扎根，也就无法找到太后要的那个印记，于是拿出嫁妆里的药箱帮秦王解毒。秦王看着给他解毒的韩芸汐，想起在悬崖上抱住韩芸汐的一幕，认出了她。韩芸汐有些紧张，谎称秦王认错人，现在她已经帮秦王解了毒，将秦王搀扶起来，催促他赶紧离开。秦王却饶有兴趣地望着韩芸汐，问她新婚之夜想要带自己去什么地方。
